本發(fā)明涉及適合被用于偏振片的制造等的聚乙烯醇膜(以下有時(shí)將"聚乙烯醇"和"聚乙烯醇樹脂"簡(jiǎn)寫為"pva")、和以該pva膜作為原料的偏振片。
背景技術(shù)：
1、具有透光和遮光功能的偏振板與變更光的偏振狀態(tài)的液晶同為液晶顯示器(lcd)的基本構(gòu)成要素。多種偏振板具有在偏振片的表面貼合有三乙酰纖維素(tac)膜等保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)。作為構(gòu)成偏振板的偏振片，在將聚乙烯醇膜單軸拉伸使其取向而得的拉伸膜上吸附有碘系色素(i3-、i5-等)、二色性有機(jī)染料之類的二色性色素的偏振膜成為主流。這種偏振片通過將預(yù)先含有二色性色素的pva膜進(jìn)行單軸拉伸、或者在pva膜的單軸拉伸的同時(shí)使其吸附二色性色素、或者在將pva膜單軸拉伸后使其吸附二色性色素等來制造。
2、lcd逐漸在計(jì)算器和手表等小型設(shè)備、筆記本型個(gè)人電腦、液晶電視機(jī)、手機(jī)、平板終端等中廣泛使用。近年來，lcd也被用作汽車導(dǎo)航裝置、倒車監(jiān)測(cè)器等車載用圖像顯示裝置。與此相伴，對(duì)lcd要求比以往更嚴(yán)苛的環(huán)境下的高耐久性。
3、已知的是：將通過在圖像顯示單元與前面板、觸摸面板等透明板之間借助粘合劑層貼合偏振板而構(gòu)成的圖像顯示裝置供于對(duì)于車載用顯示器而言必需的長(zhǎng)時(shí)間的高溫耐久性試驗(yàn)時(shí)，偏振板的透光率會(huì)降低。其一個(gè)原因是構(gòu)成偏振片的pva的多烯化，越處于高溫條件下，則偏振板的透光率的降低越顯著。
4、關(guān)于這種偏振片的多烯化問題，專利文獻(xiàn)1中記載了：通過采用在偏振片的表面具備高透濕度的保護(hù)膜的偏振板，從而能夠抑制多烯化。專利文獻(xiàn)2中記載了：通過采用包含以含有氧捕捉材料且特定波長(zhǎng)的吸光度和厚度具有特定關(guān)系的pva膜作為原料的偏振片的偏振板，從而能夠抑制多烯化。
5、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
6、專利文獻(xiàn)
7、專利文獻(xiàn)1：日本特開2014-102353號(hào)公報(bào)
8、專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開第2020/184587號(hào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、發(fā)明要解決的問題
2、如果使用專利文獻(xiàn)1那樣的技術(shù)，則對(duì)多烯化的抑制顯示出一定程度的效果，但在使用環(huán)烯烴聚合物(cop)的膜或拉伸聚酯膜等透濕度低的膜作為偏振板的保護(hù)膜的情況下，有時(shí)不能充分抑制pva的多烯化。另外，如果使用專利文獻(xiàn)2那樣的技術(shù)，則在使用三乙酸纖維素等在高溫下產(chǎn)生酸的保護(hù)膜的情況下顯示出優(yōu)異的多烯化的抑制效果，但在使用cop膜等在高溫下不產(chǎn)生酸的保護(hù)膜的情況下，與現(xiàn)有技術(shù)相比不能顯示出顯著的多烯化的抑制效果。
3、pva的羥基是活性比較高的官能團(tuán)，容易被熱或光產(chǎn)生的自由基氧化而生成羰基結(jié)構(gòu)(c＝o結(jié)構(gòu))。當(dāng)在pva的主鏈中生成c＝o結(jié)構(gòu)時(shí)，由于其吸電子性，附近的羥基的活性上升，發(fā)生連鎖性脫水反應(yīng)，生成共軛雙鍵結(jié)構(gòu)，即多烯結(jié)構(gòu)。這被認(rèn)為是pva多烯化的主要產(chǎn)生機(jī)制之一。當(dāng)共軛雙鍵的鏈數(shù)增加時(shí)，由于吸收可見光區(qū)域的波長(zhǎng)的光，所以透光率降低。因此，為了抑制pva的多烯化，認(rèn)為迅速使產(chǎn)生的自由基失活是有效的。
4、對(duì)于自由基的失活，添加抗氧化劑是有效的，但如果在pva膜中添加大量的抗氧化劑，則容易產(chǎn)生膜表面的表面粗糙、抗氧化劑的凝聚等表面異常。
5、本發(fā)明的目的在于提供pva膜，其成為用于得到在一般的保護(hù)膜的范圍內(nèi)無論使用何種保護(hù)膜都顯示出充分的多烯化抑制效果的偏振片的原料，并且可抑制著色和異物缺陷。另外，其目的在于提供以這樣的pva膜作為原料的偏振片。
6、用于解決問題的手段
7、本發(fā)明人等利用電子自旋共振測(cè)定裝置(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“esr”)對(duì)各種pva膜的自由基失活能力進(jìn)行了考察，并考察了由這些pva膜作為原料的偏振片的耐多烯化性，經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)若為使pva膜的自由基失活能力和抗氧化劑含量滿足特定值的pva膜，則可以解決上述問題，基于該見解，進(jìn)行了進(jìn)一步的研究，從而完成了本發(fā)明。
8、即、本發(fā)明如下所述。
9、[1]聚乙烯醇膜，其包含皂化度為98摩爾％以上的聚乙烯醇和抗氧化劑，
10、前述抗氧化劑相對(duì)于前述聚乙烯醇的含量為0.1～3000ppm，
11、在該聚乙烯醇膜溶解于六氟異丙醇的溶液中，添加相對(duì)于該聚乙烯醇膜100質(zhì)量份為2質(zhì)量份的2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，將該溶液在聚四氟乙烯制片材上流延，在20℃下干燥16小時(shí)，對(duì)所得測(cè)定用膜照射3分鐘紫外線后，利用電子自旋共振測(cè)定裝置測(cè)定時(shí)在磁場(chǎng)強(qiáng)度3416～3438g下出現(xiàn)的源自自由基的共振峰的面積為3.8以下。
12、[2]根據(jù)[1]所述的聚乙烯醇膜，其中，前述聚乙烯醇在末端含有0.03～0.3摩爾％的醛基。
13、[3]根據(jù)[1]或[2]所述的聚乙烯醇膜，其中，前述聚乙烯醇的皂化度為99.3摩爾％以上。
14、[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇膜，其中，前述聚乙烯醇的聚合度為1000～8000。
15、[5]根據(jù)[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇膜，其中，前述抗氧化劑為選自雙酚系抗氧化劑和受阻酚系抗氧化劑中的至少1種。
16、[6][1～[5]中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇膜，其為光學(xué)用膜。
17、[7]偏振片，其以[6]所述的聚乙烯醇膜作為原料。
18、發(fā)明效果
19、本發(fā)明的pva膜的著色和異物缺陷得到抑制，并且若使用該膜，則在一般的保護(hù)膜的范圍內(nèi)使用何種保護(hù)膜都能夠得到顯示出充分的多烯化抑制效果的偏振片。
1.聚乙烯醇膜，其包含皂化度為98摩爾％以上的聚乙烯醇和抗氧化劑，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇膜，其中，前述聚乙烯醇在末端含有0.03～0.3摩爾％的醛基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇膜，其中，前述聚乙烯醇的皂化度為99.3摩爾％以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇膜，其中，前述聚乙烯醇的聚合度為1000～8000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇膜，其中，前述抗氧化劑為選自雙酚系抗氧化劑和受阻酚系抗氧化劑中的至少1種。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇膜，其為光學(xué)用膜。
7.偏振片，其以權(quán)利要求6所述的聚乙烯醇膜作為原料。