用于電子器件的材料的制作方法
【專利說明】用于電子器件的材料
[0001] 本發(fā)明設(shè)及用于電子器件中，尤其是用于有機電致發(fā)光器件中的材料。
[0002] 用于電子器件中的功能化合物的開發(fā)當前是深入研究的主題。此處的特定目的是 開發(fā)如下的化合物，利用所述化合物可W在一個或多個相關(guān)方面例如功率效率、壽命或發(fā) 射的光的顏色坐標方面實現(xiàn)電子器件的性質(zhì)的改進。
[0003] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"電子器件"被理解為是指包括如下的器件：有機集成電路 (OIC)、有機場效應(yīng)晶體管(OFET)、有機薄膜晶體管(OTFT)、有機發(fā)光晶體管(OLET)、有機太 陽能電池 (OSC)、有機光學(xué)檢測器、有機光感受器、有機場巧焰器件(OFQD)、有機發(fā)光電化學(xué) 電池 (OLEC)、有機激光二極管(O-Iaser)和有機電致發(fā)光器件(OLED)。
[0004] 特別感興趣的是提供用于后面的被稱為OLm)的電子器件中的化合物。OLm)的一般 結(jié)構(gòu)和它們的工作方式對本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的，且特別是在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和WO 1998/27136中進行了描述。
[0005] 關(guān)于化抓的性能數(shù)據(jù)，仍然需要進一步的改進，尤其是關(guān)于例如在顯示器件中或 作為光源的廣泛商業(yè)用途需要改進。就運一點而言特別重要的是OLED的壽命、效率和工作 電壓，W及實現(xiàn)的色值。尤其是在藍色發(fā)光化ED的情況下，對于器件的壽命存在改進的潛 力。另外，期望在電子器件中用作功能材料的化合物具有高的熱穩(wěn)定性和高玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度并且可W在不分解的情況下升華。
[0006] 文獻CN 102030701A描述了具有巧并[l，2,3-jk]巧骨架的化合物。文獻US 2006/ 0094859A1描述了具有多個橋連的聯(lián)苯單元的聚合物。
[0007] 本發(fā)明的一個目的是提供如下的化合物，所述化合物適合在巧光或憐光化ED、尤 其是憐光OLm)中例如用作基質(zhì)材料和/或用作空穴傳輸/電子阻擋材料或激子阻擋材料和/ 或用作電子傳輸或空穴阻擋材料。
[000引為了清晰起見，下面示出了茹并「l，2,3-jk]巧的編號：
[0009]
[0010]
[0011]
[0012] 其中出現(xiàn)的符號如下；
[OOU] Z在每種情況下是相同或不同的并且為CR^N;
[0014] Ari在每種情況下是相同的或不同的并且為具有5~60個芳族環(huán)原子且可W被一 個或多個R3基團取代的芳族或雜芳族環(huán)系；同時，與同一氮原子或憐原子鍵合的兩個Ari基 團也可W通過單鍵或選自N(R 4)、C(R4)2、0和S的橋連基彼此橋連；
[001引 R唯每種情況下是相同或不同的并且為H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，N02，N(Ari)2，N(R3)2，C (=0)Ari，C( = 0)R3，P(=0)(Ari)2，P(=0)(R3)2，B(0R3)2，CH0，Si(R3)2,0S02R3，S(=0)R3，S (=0)2R 3,具有I~40個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團或具有3~40個碳原子的 支鏈或環(huán)狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團或具有2~40個碳原子的締基或烘基基團，其中 所述烷基、烷氧基、硫代烷基、締基或烘基基團在每種情況下可W被一個或多個R 3基團取 代，并且其中一個或多個相鄰或非相鄰的C此基團可W被-R化=cr3-、-c^c-、c = o、c=s、c = Se、C = NR3、-C( =0)-NR3-、P( =0) (r3)、-C( =0)-0-、51(尺3)2、^3、-0-、-5-、50或802代替， 且其中一個或多個氨原子可W被D、F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有6~60個芳族環(huán)原子且 在每種情況下可W被一個或多個R 3基團取代的芳族環(huán)系，或具有5~60個芳族環(huán)原子且在 每種情況下可W被一個或多個R3基團取代的雜芳族環(huán)系，其中兩個或更多個Ri基團可W彼 此連接且可W形成環(huán)；
[0016] R嘴每種情況下是相同或不同的并且為H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，N〇2，N(Ari)2，N(R 3)2，C (=0)Ari，C( = 0)R3，P(=0)(Ari)2，P(=0)(R3)2，B(0R3)2，CH0，Si(R3)2,0S02R3，S(=0)R3，S (=0)2R 3,具有I~40個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團或具有3~40個碳原子的 支鏈或環(huán)狀的烷基、烷氧基或硫代烷基基團或具有2~40個碳原子的締基或烘基基團，其中 所述烷基、烷氧基、硫代烷基、締基或烘基基團在每種情況下可W被一個或多個R 3基團取 代，并且其中一個或多個相鄰或非相鄰的C此基團可W被-R化=cr3-、-c^c-、c = o、c=s、c = Se、C = NR3、-C( =0)-NR3-、P( =0) (r3)、-C( =0)-0-、51(尺3)2、^3、-0-、-5-、50或802代替， 且其中一個或多個氨原子可W被D、F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有6~60個芳族環(huán)原子且 在每種情況下可W被一個或多個R 3基團取代的芳族環(huán)系，或具有5~60個芳族環(huán)原子且在 每種情況下可W被一個或多個R3基團取代的雜芳族環(huán)系；
[0017] R3在每種情況下是相同或不同的并且為H，D，F(xiàn)，Cl，Br，I，CN，N〇2，N(R 4)2，C(=0) 八'1，(：（=0)1?4，口（=0)(4'1)2,8(01?4)2，邸0,51(1?4)2,08021?4,5(=0)1?4,5(=0)21?4，具有1~40 個碳原子的直鏈烷基、烷氧基或硫代烷基基團或具有3~40個碳原子的支鏈或環(huán)狀的烷基、 烷氧基或硫代烷基基團或具有2~40個碳原子的締基或烘基基團，其中所述烷基、烷氧基、 硫代烷基、締基或烘基基團在每種情況下可W被一個或多個R 4基團取代，并且其中一個或 多個相鄰或非相鄰的C此基團可W被-R化=CR4-、-C^C-、C = 0、C = S、C=Se、C = NR4、-C( = 0)-NR4-、P(=0)(R4)、-C(=0)-0-、Si(R4)2、NR4、-0-、-S-、S0或S02代替，且其中一個或多個 氨原子可W被D、F、Cl、Br、I、CN或N02代替，或具有6~60個芳族環(huán)原子且在每種情況下可W 被一個或多個R 4基團取代的芳族環(huán)系，或具有5~60個芳族環(huán)原子且在每種情況下可W被 一個或多個R4基團取代的雜芳族環(huán)系，其中兩個或更多個R 4基團可W彼此連接且可W形成 環(huán)；
[001引 R4在每種情況下是相同或不同的并且為H，D，F(xiàn)，CN，或具有1~20個碳原子的脂族 基團或具有6~60個芳族環(huán)原子的芳族環(huán)系或具有5~60個芳族環(huán)原子的雜芳族環(huán)系，其中 所述脂族基團、所述芳族環(huán)系或所述雜芳族環(huán)系中的一個或多個氨原子可W被D、F、Cl、Br、 I、CN或具有1~5個碳原子的烷基基團代替，其中兩個或更多個R4基團可W彼此連接且可W 形成環(huán)；
[0019] 其中式(1)的R2和/或至少一個Ri包含至少一個芳族或雜芳族環(huán)系;且
[0020] 當至少一個Ri包含至少一個芳族或雜芳族環(huán)系時，在全部Ri和R2中的芳族環(huán)原子 的總數(shù)至少為12;且
[0021] 當Ri不包含芳族或雜芳族環(huán)系時，R2包含至少24個芳族環(huán)原子且不包含通過12位 鍵合的另外的巧并[l，2,3-jk]巧骨架。
[0022] 本發(fā)明上下文中的芳基基團包含6~60個芳族環(huán)原子;本發(fā)明上下文中的雜芳基 基團原則上包含5~60個芳族環(huán)原子，其中至少一個為雜原子;雜原子優(yōu)選選自N、0和/或S。 運是基本的定義。如果在本發(fā)明的說明書中，例如關(guān)于存在的芳族環(huán)原子或雜原子的數(shù)目 陳述了其它的優(yōu)選方式，則運些優(yōu)選方式是適用的。
[0023] 芳基基團或雜芳基基團在此被理解為是指簡單的芳族環(huán)，即苯，或簡單的雜芳族 環(huán)，例如化晚、喀晚、嚷吩等，或稠合的(縮合的）芳族或雜芳族多元環(huán)，例如糞、蔥、菲、哇嘟、 異哇嘟或巧挫。本申請上下文中的稠合的(縮合的）芳族或雜芳族多元環(huán)由兩個或更多個相 互稠合的簡單的芳族或雜芳族環(huán)組成。相比之下，通過單鍵相互連接的芳族體系例如聯(lián)苯 或聯(lián)化晚不被稱為芳基或雜芳基基團，而是被稱為芳族環(huán)系。
[0024] 各自可被上述基團取代且可通過任意期望的位置連接到芳族或雜芳族體系的芳 基或雜芳基基團尤其被理解為是指衍生自如下物質(zhì)的基團：苯、糞、蔥、菲、巧、二氨巧、窟、 巧、巧蔥、苯并蔥、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并巧、巧喃、苯并巧喃、異苯并巧喃、二苯并巧 喃、嚷吩、苯并嚷吩、異苯并嚷吩、二苯并嚷吩、化咯、嗎I噪、異嗎I噪、巧挫、化晚、哇嘟、異哇 嘟、日丫晚、菲晚、苯并-5，6-哇嘟、苯并-6，7-哇嘟、苯并-7，8-哇嘟、吩嚷嗦、吩囉嗦、化挫、嗎I 挫、咪挫、苯并咪挫、糞并咪挫、菲并咪挫、化晚并咪挫、化嗦并咪挫、哇喔嘟并咪挫、I羅挫、 苯并囉挫、糞并曝挫、蔥并曝I挫、菲并慧挫、異離挫、1，2-嚷挫、1，3-嚷挫、苯并嚷挫、化嗦、 苯并化嗦、喀晚、苯并喀晚、哇喔嘟、化嗦、吩嗦、糞晚、氮雜巧挫、苯并巧嘟、菲咯嘟、1，2，3-S挫、1，2，4-S挫、苯并 S挫、1，2，3 -Ig 二挫、1，2，4-;囉:二挫、1，2，5 -疆二挫、1，3，4-臟二挫、 1，2,3-嚷二挫、1，2,4-嚷二挫、1，2,5-嚷二挫、1，3,4-嚷二挫、1，3,5-S 嗦、1，2,4-S 嗦、1， 2,3-立嗦、四挫、1，2,4,5-四嗦、1，2,3,4-四嗦、1，2,3,5-四嗦、嚷嶺、蝶晚、嗎I嗦和苯并嚷二 挫。
[0025] 本發(fā)明上下文中的芳族環(huán)系在環(huán)系中包含6~60個芳族環(huán)原子。本發(fā)明上下文中 的雜芳族環(huán)系包含5~60個芳族環(huán)原子，其中至少一個為雜原子。雜原子優(yōu)選選自N、0和/或 S。本發(fā)明上下文中的芳族或雜芳族環(huán)系被理解為是指如下的體系，其不必僅包含芳基或雜 芳基基團，而是其中兩個或更多個芳基或雜芳基基團還可W通過非芳族單元(優(yōu)選小于非H 原子的10%)鍵合，所述非芳族單元例如為SP 3-雜化的碳、娃、氮或氧原子，SP2-雜化的碳或 氮原子或者SP-雜化的碳原子。例如，諸如9,9'-螺二巧、9,9'-二芳基巧、=芳基胺、二芳基 酸、巧等的體系也被視為本發(fā)明上下文中的芳族環(huán)系，同樣地，其中兩個或更多個芳基基團 通過例如直鏈或環(huán)狀的烷基、締基或烘基基團或者通過甲娃烷基基團連接的體系也被視為 本發(fā)明上下文中的芳族環(huán)系。另外，其中兩個或更多個芳基或雜芳基基團通過單鍵相互連 接的體系，例如，諸如聯(lián)苯、=聯(lián)苯或二苯基=嗦的體系，也被視為本發(fā)明上下文中芳族或 雜芳族環(huán)系。
[00%]具有5~60個芳族環(huán)原子且在每種情況下還可被如上定義的基團取代并且可通過 任意期望的位置連接到芳族或雜芳族體系的芳族或雜芳族環(huán)系尤其被理解為是指衍生自 如下的基團：苯、糞、蔥、苯并蔥、菲、苯并菲、巧、麗、巧、巧蔥、并四苯、并五苯、苯并巧、聯(lián)苯、 偶苯、=聯(lián)苯、=聚苯、四聯(lián)苯、巧、螺二巧、二氨菲、二氨巧、四氨巧、順式或反式巧并巧、= 聚巧、異=聚巧、螺=聚巧、螺異=聚巧、巧喃、苯并巧喃、異苯并巧喃、二苯并巧喃、嚷吩、苯 并嚷吩、異苯并嚷吩、二苯并嚷吩、化咯、嗎隙、異嗎I噪、巧挫、嗎隙并巧挫、巧并巧挫、化晚、 哇嘟、異哇嘟、叮晚、菲晚、苯并-5，6-哇嘟、苯并-6，7-哇嘟、苯并-7，8-哇嘟、吩嚷嗦、吩囉 嗦、化挫、嗎I挫、咪挫、苯并咪挫、糞并咪挫、菲并咪挫、化晚并咪挫、化嗦并咪挫、哇喔嘟并咪 挫、娜挫、苯并嚇挫、糞并麵挫、蔥并Ifv挫、菲并囉挫、異囉挫、1，2-嚷挫、1，3-嚷挫、苯并嚷 挫、化嗦、苯并化嗦、喀晚、苯并喀晚、哇喔嘟、1,5-二氮雜蔥、2,7-二氮雜巧、2,3-二氮雜巧、 1，6-二氮雜巧、1，8-二氮雜巧、4，5-二氮雜巧、4，5，9，10-四氮雜巧、化嗦、吩嗦、吩H惡嗦、吩 嚷嗦、巧紅環(huán)、糞晚、氮雜巧挫、苯并巧嘟、菲咯嘟、1，2，3-S挫、1，2，4-S挫、苯并S挫、1，2， 3 -Pi 二挫、1，2，4-11 惡二挫、1，2，5-娜二挫、1，3，4-離二挫、1，2，3-嚷二挫、1，2，4-嚷二挫、1， 2,5-嚷二挫、1，3,4-嚷二挫、1，3,5-S 嗦、1，2,4-S 嗦、1，2,3-S 嗦、四挫、1，2,4,5-四嗦、1， 2，3，4-四嗦、1，2，3，5-四嗦、嚷嶺、蝶晚、嗎I嗦和苯并嚷二挫或運些基團的組合。
[0027] 在本發(fā)明的上下文中，其中單獨的氨原子或C出基團也可被W上在基團的定義中 提及的基團取代的具有1~40個碳原子的直鏈烷基基團和具有3~40個碳原子的支鏈或環(huán) 狀的烷基基團W及具有2~40個碳原子的締基或烘基基團優(yōu)選被理解為是指如下基團：甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基、2-甲基下基、正戊基、仲戊基、環(huán) 戊基、新戊基、正己基、環(huán)己基、新己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、=氣 甲基、五氣乙基、氣乙基、乙締基、丙締基、下締基、戊締基、環(huán)戊締基、己締基、環(huán)己 締基、庚締基、環(huán)庚締基、辛締基、環(huán)辛締基、乙烘基、丙烘基、下烘基、戊烘基、己烘基或辛烘 基基團。具有1~40個碳原子的烷氧基或硫代烷基基團優(yōu)選被理解為是指甲氧基、=氣甲氧 基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正下氧基、異下氧基、仲下氧基、叔下氧基、正戊氧基、仲戊 氧基、2-甲基下氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、環(huán)庚氧基、正辛氧基、環(huán)辛氧基、2-乙 基己氧基、五氣乙氧基、2，2,2-=氣乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正下硫 基、異下硫基、仲下硫基、叔下硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、環(huán)己硫基、正庚硫基、環(huán) 庚硫基、正辛硫基、環(huán)辛硫基、2-乙基己硫基、=氣甲硫基、五氣乙硫基、2，2，2-=氣乙硫基、 乙締硫基、丙締硫基、了締硫基、戊締硫基、環(huán)戊締硫基、己締硫基、環(huán)己締硫基、庚締硫基、 環(huán)庚締硫基、辛締硫基、環(huán)辛締硫基、乙烘硫基、丙烘硫基、了烘硫基、戊烘硫基、己烘硫基、 庚烘硫基或辛烘硫基。
[0028] 在本說明書的上下文中，兩個或更多個基團一起可形成環(huán)的措辭尤其應(yīng)該被理解 為是指兩個基團通過化學(xué)鍵相互連接。運由下面的方案示例： r0029I
J
[0032] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，每個環(huán)不超過一個Z基團為N且其它Z基團在每 種情況下是相同或不同的并且為CRi。在本發(fā)明特別優(yōu)選的一種實施方式中，全部